刘翔宇,王丽琼,吉文欣,冀永强,李慧
. 2012, (8):
45-49.
摘要 (
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可视化
 
采用密度泛函理论DFT方法,在B3LYP/CC-PVDZ基组水平上,优化了二叔丁基氮氧自由基(DTBN)、2,2,5,5-四甲基-哌啶-1-氧自由基(TEMPO)、1,1,3,3四甲基异吲哚2氧自由基(TMIO)分子的几何结构。运用前线轨道理论判断氮氧自由基的反应活性中心,得到了各氮氧自由基的分子轨道图;运用电子拓扑密度(AIM)计算得出关键点的电子密度梯度径和Laplacian量2ρ(r)等值线图,进一步分析比较了4种不同结构的氮氧自由基的反应能力。结果表明,氮氧自由基的电子离域效应使其结构相对稳定,反应活性中心为N—O键,活性大小为DTBN>cTEMPO>bTEMPO>TMIO,如果N—O键发生重排,N—O键发生异裂的可能性较大,生成两种带电离子;若C—N发生断裂,开环结构的DTBN最容易发生反应,闭合结构的TMIO和TEMPO不易反应。